检出限(Detection limit)
通过某一分析方法全部测量过程后,被分析物产生的信号以99.7%的置信度区别于空白样品而被测定出的最低浓度。
定量限(Limit of quantization)
指一个分析方法能够实现准确定量测定的最低样品浓度值,一般定义为样品组分在检测器上所产生的信号值等于基线噪声值10倍时所产生对应的样品浓度。
方法检出限(Method detection limit)
能产生一个确证在试样中存在被测组分的分析信号所需要的该组分的最小含量或最小浓度。检出限的定量定义是:在测量误差遵从正态分布的条件下,能用该分析方法以适当置信度(通常取置信度99.7%)检出被测组分的最小量或最小浓度。可由最小检测信号值与空白噪声导出,最小检出量和最小检出浓度分别以qL和cL表示,
qL=(AL-A b)/b=3Sb/b
cL=(AL-A b)/b=3Sb/b
式中,AL是分析样品在检出限水平时测得的分析信号的平均值,A b是对空白样品进行足够多次(例如20次)测量所得的空白信号平均值,是测定的标准差,b是低浓度区校正曲线的斜率,它表示被测组分含量或浓度改变一个单位时分析信号的变化量,即灵敏度。检出限是表征分析方法检测能力的一个参数,是评价分析方法的一个基本指标。
样品空白加标最低点,独立进行10次测量。计算10个数据的标准偏差,方法检测限用3SD来表示的
定量限,检出限,报告限等的差别:
检出限:从不同的资料目前评估检出限方法的主要有两种,一种是信噪比,一种是用3倍标准偏差(3SD)。目前我们 用的是后者。但最终目的简单讲都是:仪器能检测到目标物的存在的那个最小浓度,不需要被定量检出。不管信号响应的强弱,只要有响应,相当于定性检测。
定量限:准确定量测定的最低样品浓度值。
为了作分别,举个例子说明:
假设做方法验证时Pb元素的适用浓度的10次标准偏差(SD)为0.0005
方法检出限MDL(method detection limit)为3×SD=0.0015mg/L
定量检出限LOQ(limit of quantitation)为10×SD=0.0050mg/L
然后主管或以上级别评估后,设定方法定量检出限MQL(method quantitation limit)为0.02mg/L(假设换算到样品为2mg/kg)
然而再根据客户要求,再设定报告给客户的报告限RL(report limit)为0.2mg/L(假设换算到样品为20mg/kg)
重复性repeatability
在相同测量条件下,对同一被测量进行连续多次测量所得结果之间的一致性。
复现性reproducibility
在改变了的测量条件下,同一被测量的测量结果之间的一致性。
日常的质控项目(保证检测结果的质量):
有效数字与数据处理:
有效数字指在测量中能测到的实际意义的数字由可靠数与估计数组成。
有效数字的修约规则:四舍六入五看奇偶,五后非零必进一(五看奇偶,要舍去的数字等于5时,则看其前一位是奇数还是偶数,确保其保持偶数)例:以下保留小数点后三位:
3.24159修约成3.242,6.378501修约成6.379,3.21650 修约成3.216,5.26350修约成 5.264。
有效数字的运算规则:
①加减运算:建几个数相加减时,结果保留的位数应与数据中小数点后位数最少者相同。先将各数据修约至比数据中小数点后位数最少者多保留一位小数。结果按几个数相加减时,结果保留的位数应与数据中小数点后位数最少者相同。
②乘除运算:几个数相乘除时,所有的积和商的有效数字位数与数据中有效数字位数最少者相同。计算时先将各数据修约至比数据中有效数字位数最少者多保留一位有效数字计算结果按以上处理。乘除运算中第一位是”8”,”9”的数据有效数字可多计一位,如0.956可看成四位有效数字。
③乘方与开方:原数据有几位有效数字,计算结果就保留几位有效数字。例:2.532=6.4009=6.40 =1.865478.11=1.87
④对数:对数计算时,对数尾数有效数字应与真数有效数字相同。如透光率=63.8%,
吸光度A=-lg(1/T)=1g(1/0.638)=0.195
文件中一些单位和数据的规范表示:
1)ml 规范表示:mL
2)ppm 规范表示:mg/kg μg/g mg/L μg/mL等
3)PH 规范表示:pH
4)1N HCl 规范表示:1mol/L HCl
1、对于一元酸来说,1N=1 mol/L,如1N HCl=1mol/L HCl,
2、对于n元酸来说,1N=1/n mol/L,如1N H2SO4=1/2 mol/L H2SO4
1N H3PO4=1/3 mol/L H3PO4
此种写法一般使用在滴定测试中,在其他测试方法中早在20多年前就被废除了。
5)1M HNO3 规范表示:1mol/L HNO3
通常把1mol物质的质量,叫做该物质的摩尔质量(符号是M),摩尔质量的单位是克/摩(符号是“g/mol”)
常用英文缩写
1,质量控制的相关缩写:
Mblk: method blank 方法空白
QC: Quality control 质量控制
QA: Quality assurance 质量保证
RPD:Relative percent difference 相对百分比差值
CCV:Continuing calibration verification 连续曲线校准
MDL:Method detection Limit 方法检出限
LOQ:Limit of Quantitation 定量限
LQC:the lowest concentration of calibration curve 曲线最低浓度点,每天做
LSK:the lowest concentration spike sample基质加标,一个月做一次
PRM: Primary Reference Material 基准物质
CRM:Certified Reference Material 有证标准物质
IRM:Internal Reference Material 内部标准物质
2.文件名称相关的缩写
SOP:standard operation procedure检测方法作业指导书
EOP:equipment operation procedure仪器设备使用作业指导书
QAM:quality assurance manual质量管理作业指导书
GL:guideline化学 作业导则
CP:calibration procedure化学 仪器内部校准作业指导书
CAR:Corrective Action Record 纠正措施记录
PAR:Preventive action record 预防措施记录
3. 5S安全相关的缩写
HSE:Healthy Safety Environment 健康安全环境
MSDS:Material safety data sheet 化学品安全技术说明书
PPE:Personal Protective Equipment 个人防护用品
4,比对相关缩写:
CT:Correlation Test 比对测试
分为四类:
PT:Proficiency Testing 外部组织机构提供的样品,如: IIS, FAPAS, &LGC, etc
Global CT SGS 之间的能力比对
Client CT 客户发起来的比对测试
Lab CT 内部的比对测试
仪器中英文及缩写
网络
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何发
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