分析测试中所用的检测仪器一般可分为三类：

A、普通仪器：崩解仪、折光仪、分析天平、酸度计、熔点测定仪、电导仪等；

B、较精密仪器：旋光仪、折光仪、电位滴定仪、卡尔费休水分测定仪、药物溶出仪、紫外可见分光光度计、电泳仪等；

C、大型精密仪器：高效液相色谱仪、气相色谱仪、气质联用仪、液质联用仪、电感耦合等离子质谱仪、燕子吸收分光光度计、原子荧光分光光度计等。

为了保证分析测试数据准确可靠，每台检测仪器在投入正式使用之前都应进行确认。

检测仪器的确认是检验方法验证的基础，应在其它验证试验开始之前首先完成。

检测仪器确认工作内容应根据仪器类型。技术性能而定，通常包括：安装确认、校正、适用性预试验和再确认。

校正是一起确认及检验方法验证中的一个重要环节，应当在验证试验以前进行校正。紫外可见分光光度计校正包括波长校正、吸收度测试、准确度测试、杂散光检查。

气相色谱仪与高效液相色谱仪均要求做系统适用性试验。在规定的色谱条件下测定 的最小理论塔板数。分离度和拖尾因子，并规定变异系数应不大于2％。

对于化学检验中使用的计量仪器包括容量瓶、移液管、滴定管、分析天平亦均应校正。

仪器的安装确认完成以后，在其功能试验符合要求的情况下，应用标准品或对照品对其进行适用性检查，以确认仪器是否符合使用要求。

例如对熔点测定仪的适用性预试验是采用已知溶点的甲硝唑做试验，测试结果与已知熔点比较。

紫外分光光度计可用已知含量的某标准品试验，测得结果与已知数值对比，确定仪器是否符合使用要求。

在完成上述各项试验工作的同时，应做好相应的文件记录等资料归档工作，每一台仪器均应有一套完整的档案资料。

为了确保仪器处于良好的使用状态，对于一台新购买的仪器在确认工作结束以后，应根据仪器的类别。确认的经验制定再确认的计划。

再确认的时间间隔和内容要根据仪器类别和使用情况决定，一般是3个月、6个月或1年。

仪器再确认的内容通常包括线路连接、附件备品消耗检查、清洁工作、功能试验、工作日记等，其中重点安装确认中的功能试验。

D=3N/S（1）

式中：N——噪音；S——检测器灵敏度；D——检测限

而灵敏度的计算公式为：

S=I/Q（2）

式中：S——灵敏度；I——信号响应值；Q——进样量

将式（1）和式（2）合并，得到下式：

D=3N×Q/I(3)

式中：Q——进样量；N——噪音；I——信号响应值。I/N即为该进样量下的信噪比（S/N），该信噪比可通过工作站对图谱进行自动分析获得，一般的色谱或质谱工作站都可进行信噪比分析计算。这样检测限的计算方法就变得非常方便了。

实际计算时，检出限有两种表示方法：一种是进样瓶中样品检出限，一种是针对原始样品的方法检出限。

A、对第一种检出限，只要知道进样量和信噪比即可计算。如进样瓶中样品浓度为1mg/L，在此浓度下的信噪比为300（由工作站分析获得），则其检测限为：D=（3×1mgL-1）/300=0.01mg/L。也可用绝对进样量表示，若进样体积为10ul，则其检测限为：D=3×（1mgL-1×10ul）/300 = 0.1 ng。

B、对第二种表示方法，需同时考虑原始样品的取样量和提取样品的定容体积。仍按前述样品计算，若取样量为5克，最后定容体积为5mL，则方法检测限为：D=0.01mgL-1×5 mL/5 g = 0.01mg/kg。

即当原始样品中待检物质的浓度为0.01mg/kg时，若取样量为5g，样品经前处理后定容体积为5mL时，进样瓶中样品的浓度可达0.01mg/L（假定回收率为100%），此时，在其它给定的分析条件下，能产生3倍噪声强度的信号。在实际检测工作中，第二种表示方法更为常见。

由式（3）可见，信噪比的大小直接关系到检测限的大小。信噪比计算方法的不同，其比值大小有很大不同，这与计算信噪比时基线噪声峰值的定义方式有关，一般有三种不同的定义：

A、峰/峰（peak to peak）信噪比，用某一段基线噪声的平均高度；

B、峰/半峰（half peak to peak）信噪比，用某一段基线噪声平均高度的1/2；

C、均方根（RMS）信噪比，用某一段基线噪声的均方根值计算。

除此之外，信噪比的计算结果还和所取噪声的位置有很大关系，取信号哪一侧基线的噪声，取多长一段基线上的噪声，计算结果都很不完全相同，有时相差甚远。一般多取样品峰两侧的噪声峰值计算。

A、《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定：给定置信水平为95%时，样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限：

L=4.6Sb

式中：L——方法的最低检出浓度。

Sb——测定次数为n次的空白平行测定（批内）标准差（重复测定20次以上）。

B、国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）规定对各种光学分析方法，可用下式计算：

L=KSb/S

L——方法的最低检出浓度

Sb——空白多次测量的标准偏差（吸光度）；

S——方法的灵敏度（即校准曲线的斜率）

为了评估，空白测定次数必须足够多，最好能测20次。国际纯粹和应用化学联合会极力提倡取k值为3，一般来说，取相应的置信水平大约为90%。

若=0，并不意味着，或检出限无限小。这时需配制一个浓度略大于零浓度的试样系列（能产生一个可测信号值）代替全程序空白试验，求出其标准偏差，用来代替。

此外，有时为了工作方便和便于比较，也规定一个大家能接受的信号值作为检出限，如分光光度法中，规定吸光度为0.010所对应的浓度即为检出限L。

C、美国EPASW—846规定方法中的检出限为：L=3.143Sb

D、某些分光光度法是以吸光度（扣除空白）为0.010相对应的浓度值或绝对量为检出限，这是一种 间的协定方案。

E、气相色谱法：检测器恰能产生与噪音相区别的响应信号时所需进入色谱的物质最小量为检出限，一般为噪音的二倍。

F、离子选择电极法：当校准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时，其交点所对应的浓度值即为该离子色谱所对电极法的检出限。

由测得的空白值计算出的L值不应大于分析方法规定的最低检出浓度值，如大于方法规定值时，必须寻找原因降低空白值，重新测定计算至合格。

A、按分析方法步骤，通过实测浓度和仪器信号值的直线关系，确定 条件下的测定上限。当测定上限低于方法的检测上限时，只能用实测的直线范围。

B、绘制校正曲线的分析步骤应与样品分析相同，并且不少于5个浓度值。

C、校正曲线绘制与每批测定样品同时进行，对某些分析方法的校正曲线的斜率稳定，批间误差较小，使用原制校正曲线时，应与样品同时测定2份中等浓度标样和2份空白的平行样。

测得标准的浓度（减去空白）值与原校正曲线相对应的浓度值的相对偏差，分光光度应小于5%；原子吸收法应小于10%，否则重新制作校正曲线。

低空白值，重新测定计算至合格。