果汁饮料塑化剂含量检测方案 -

果汁饮料塑化剂含量检测方案

默克密理博果汁饮料塑化剂含量检测解决方案

0 2020-05-27

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塑化剂指的是工业用的塑料软化剂,主要有邻苯二甲酸二乙基己基酯（DEHP）,邻苯二甲酸二丁酯（DBP）,邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）等,不法商家把塑化剂

简介
塑化剂指的是工业用的塑料软化剂，主要有邻苯二甲酸二乙基己基酯（DEHP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）等，不法商家把塑化剂代替起云剂中的棕榈油，添加到食品中，目的是增加饮料流动的黏稠性和稳定性。研究表明，邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，可干扰内分泌，对生殖系统造成不良影响，是国际上重点监控的内分泌干扰激素，其损害严重时可导致细胞突变，最终致畸和致癌。中国卫生部6月1日晚紧急发布公告，将塑化剂邻苯二甲酸酯类列为第六批“食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单”之中。

关键词 塑化剂;液相色谱;Puroshpher®STAR;Chromolith®;Milli-Q;EDS-PAK

实验条件
：Purospher®STAR LP RP-18e 250×4.6mm(5um)(1.56200.0008)
流动相 (v/v): A-超纯水(Milli-Q) B-乙腈(1.00030.4004)
梯度：0-5min 15%B;5-8min 15-100%B;8-25min 100%B
流速: 1 mL/min
检测波长：225nm
进样量：20ul

样品处理
取果汁10.0g于具塞三角锥瓶中，加乙腈20ml，于50℃下超声30min，转移至25ml容量瓶中，用乙腈定容，摇匀。处理液于低速离心机中离心（R=3700转/min）,取上清液直接注入液相色谱检测。果冻、布丁等样品同法处理。

结果
图1，图2，图3，图4分别是塑化剂对照品（DBP\DEHP\DNOP）、番石榴果汁样品（不含塑化剂）、果汁样品加标、A品牌果汁样品的检测图谱。

图1 塑化剂对照品HPLC图谱（1-DBP,2-DEHP,3-DNOP;浓度分别为125，125，160ug/ml）

图2 番石榴果汁HPLC图谱

图3 番石榴果汁加标（DBP/DEHP/DNOP）HPLC图谱

图4 含塑化剂的A品牌果汁样品HPLC图谱

采用Purospher®STAR 测定DEHP时方法在10-500ug/ml范围内线性良好。方法用于测试A品牌果汁中的塑化剂含量，其DEHP 含量为172mg/kg（ppm），该果汁的中塑化剂含量严重超过标准。方法中前处理简单便捷，方法测试准确可靠，适合于果汁饮料检测。

Purospher®STAR
默克密理博（Merck Millipore）Purospher®STAR 系高纯硅胶基质填料，具有低金属残留、填充紧密、粒径范围窄、色谱峰对称性好、柱效高等特点，适合绝大部分化合物的分析测试。

整体化（Chromolith®）
为了提高检测效率，默克密理博还提供整体化（Chromolith®）用于快速检测塑化剂(见图5)。方法采用Chromolith®整体化，采用2ml/min的流速，可实现在10min之内完成分析，系统压力小于75Bar。默克密理博的Chromolith®整体化具有低柱压、高柱效、耐污染、长寿命、样品前处理简单等特点，适合于复杂基质样品的快速分析测试。

图5 番石榴果汁加标（DBP/DEHP/DNOP）整体化测试HPLC图谱

塑化剂检测用水解决方案

EDS-Pak是一种专门针对环境激素分析开发的终端精制器，配合Milli-Q系列超纯水可用于去除内分泌干扰物EDs类特定有机物
LC- PAK是专门针对痕量有机物分析开发的终端精制器，主要用于HPLC/UPLC/ LC-MS 用水，该终端精制器主要由经纯化的 C18反相硅胶构成，通过疏水作用有效去除各种有机污染物，有效改善因TOC过高引起的基线漂移、鬼峰、灵敏度不足，堵塞等问题。

其他样品前处理方法
A液液萃取柱Extrelut®NT
a)液液萃取柱：Extrelut®NT20；
b)上样：10g果汁饮料（或已处理的其他样品水溶液），减压过柱，水相保留在萃取柱填料表面；
c)洗脱：取20ml正己烷(或乙酸乙酯)过柱，脂溶性化合物（塑化剂）从水溶液中被提取出来，流出液浓缩，用甲醇定容至25ml，进HPLC检测。
B固相萃取Lichrolut®
a)固相萃取柱：Lichrolut RP-18 (40-63um,1000mg/6ml)；
b)上样：10g果汁饮料（或已处理的其他样品水溶液），减压过柱，流速3ml/min；
c)清洗：现用20ml水清洗，再用30%甲醇12ml清洗，流速5ml/min；；
d)洗脱：用纯甲醇20ml洗脱至25ml容量瓶中，再用甲醇定容至25ml，进HPLC检测。

用于塑化剂检测的色谱耗材及试剂

序号	名称	规格描述	货号
1		Purospher®STAR LP RP-18e 250×4.6mm(5um)	1.56200.0008
2	色谱乙腈	LichroSolv®Acetonitrile Gradient Grade	1.00030.4004
3	正己烷	LichroSolv®n-Hexane	1.04391.4000
4	乙酸乙酯	LichroSolv®Ethyl acetate	1.00868.4000
5	液液萃取柱Extrelut NT	Extrelut NT20(处理20ml样品溶液)	1.15096.0001
6	固相萃取柱Lichrolut RP18	Lichrolut RP-18 (40-63um,1000mg/6ml)	1.02122.0001
7	手动移液器	Macro pipette controller	BR26151
8	电动移液器	Accu-jet® pro	BR26300
9	针头滤器	微孔滤膜0.45um,PTFE	SLFHX13NL
10	纯水系统	Milli-Q Advantage超纯水系统	Z00Q0V0T0
11	整体化液相	Chromolith®Performance RP-18e 100-4.6mm	1.02129.0001

内容来源：默克密理博

责任编辑：展源

审　　核：何发